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金刚石触媒粉

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产品介绍
         在高温高压条件下,在石墨向金刚石进行转变的过程中,有意识地加入一些材料,使得金刚石的相变活化能和合成温度和压力显著降低,这样的材料称之为人造金刚石用触媒材料,简称触媒材料或触媒。在没有触媒参与的情况下,石墨转化为金刚石需要13GPa的高压和2700℃以上的高温。采用触媒,可使金刚石的合成压力与温度分别降至5~6GPa和1200~1400℃,从而使工业生产金刚石成为可能。

       1954年12月16日,美国通用电器公司GE在世界上首次成功地合成出金刚石颗粒,当时采用的触媒是NiCrFe合金。以后大量的实践表明,用作合成金刚石的金属触媒大致可分为两类:一类是第VIII族过渡族金属、第VIIb族的Mn、第VIb族的Cr、第Vb族的Ta等十二种金属元素及其合金或含有其中之一的合金;另一类是第Ib族的Cu、Ag、Au等中的一个与第IVb族的Ti、Zr、Hf,第Vb族的V、Nb,第VIb族的Mo、W,以及第IVa族的Si等八种元素或其碳化物中的一个所组成其中Si只与Cu组合。考虑到天然金刚石的生成环境,作为触媒的金属不大可能以纯金属状态存在。因此,自80年代初开始了非金属触媒的研究开发。结果表明,可作为金刚石合成用的非金属触媒品种是相当多的,主要有碱金属和碱土金属的氧化物,碳化物及碳酸盐等。发展至今,触媒材料品种估计有几百种,大多以专利形式出现。工业上常用的金刚石合成用触媒材料主要有Ni基、Fe基和Co基合金等金属触媒。国外采用Fe基或Ni基触媒合金比较普遍,国内主要采用Ni基触媒合金。

       
        触媒材料的形状是多种多样的,有片状、粉状、粒状、丝状、管状、泡沫状等。目前以片状的使用为最广,因为其合成工艺稳定、金刚石质量易得到保证。为了提高超高压腔体单位体积金刚石产量与质量,人们进行了减薄触媒片和石墨片的研究。当合成腔体高度一定时,随着触媒片和石墨片的减薄,触媒材料在合成腔体轴向上的装填量增加,这就意味着金刚石成核的生长面积的增加,金刚石晶体产量自然也随之增加。另外,由于石墨片的减薄,其装填片数有所增加,但石墨装填总量却很接近,这就意味着石墨金刚石的转化率提高。这样增产降耗,企业经济效益自然会得到提高。德国Winter公司已经开始使用厚度仅有0.18mm的触媒片,国内使用的Ni基触媒片厚也已经降到0.4mm。触媒片进一步减薄,一方面可以通过改善轧机性能提高轧机精度,但单靠这种手段还不能完全解决问题。另一方面,更重要的是,还必须对触媒材料加以改进,在保持并改善其良好催化性能的同时,减小脆性,增大韧性,改善其可加工性。由于国内目前普遍使用的是Ni75Mn25Co5触媒,其中Mn含量较高,脆性较大。这种触媒轧制厚度减小到0.4mm以下时就遇到困难,常出现脆裂等废品。

       与传统的片状触媒和石墨合成金刚石工艺相比,应用粉末触媒和石墨合成金刚石是技术上的一大进步,其具体体现是:1合金化学成分均匀。片状触媒是通过普通真空铸锭再轧制而成,普通铸造的冷却速度较慢,易造成合金元素偏析,加之随后的加工和热处理过程中,轧制应力和退火温度不均匀的影响,存在成合金元素偏析和轧制织构,因此很难长出均匀的金刚石。而粉末触媒采用快速凝固气体雾化工艺制备,冷却速度可达103k/s以上,不仅可保证成分均匀,且避免了轧制织构。2合成单产高。如对于Φ23mm的合成腔体,采用厚0.3mm的片状合金,表面积为831mm2,而若采用100μm的粉状合金,表面积可达3819mm2,而且粉末触媒与石墨粉料可充分混合,接触反应面积大,可大幅度提高合成单产。3生产成本低。采用粉末触媒合成金刚石合成电流、压力均降低,硬质合金顶锤消耗小,并可节约触媒合金。4合成的金刚石晶型完整率高。在“片状工艺”中,触媒/石墨呈层状分布,金刚石生长在金属触媒/石墨交界面上,大致呈二维平面分布,金刚石往往出现不对称生长。而在“粉末工艺”中,金属触媒/石墨呈空间三维分布,能够产生较为均一的温度场和压力场,给金刚石的生长创造了较好的条件。晶面较完整,以六、八面体为主,晶型较好。5合成的金刚石晶体内较为纯净,包裹体总量不多,且分布较为细小分散,表现为无规则排列。这是由于前述两种工艺中,触媒与石墨的空间分布上的差异导致碳源供给上的差异,“片状工艺”下的供给迅速而不平衡,“粉末工艺”下的供给慢而均匀。6能够实现金刚石生产的多品种、多品级、系列化。利用粉末触媒做催化剂具有比片状触媒合成体系更大的可调性,即不仅能高产磨料级优质细粒度金刚石,而且能够合成出优质粗颗粒、高品级的金刚石。

        因此,粉末触媒以其显著的优势成为高品级金刚石合成用触媒的首选材料。Winter.Co.从80年代初期开始研制高强粗颗粒金刚石,先后投入几亿美元,率先开发成功粉末触媒和石墨合成金刚石工艺。90年代以来,戴比尔斯DeBeers公司在收购Winter后与通用电器GE公司均采用粉末触媒进行粗颗粒高强度金刚石生产,并垄断了世界高档金刚石的市场,但生产技术严格保密。

        我国自1963年12月6日诞生第一颗人造金刚石以来,人造金刚石行业有了突飞猛进的发展,现全国已有各种六面顶压机近4000台,2000年产金刚石达7亿克拉,成为世界人造金刚石产量大国。但由于国内金刚石制品工艺的滞后,以及金刚石品级单调且属中低档,造成金刚石行业市场供大于求,在国内国际市场上出现所需高品级金刚石短缺,而低品级金刚石严重抛售的局面。企业微利,行业处于低谷。国内虽然目前主要采用片状触媒工艺合成金刚石,但用粉末触媒工艺合成金刚石已经得到国内各生产厂家的认同,粉末触媒的研究开发与推广应用方兴未艾,正处于需求量快速增长阶段。粉末触媒及粉末触媒合成高品级金刚石工艺的出现,为处于低谷的我国金刚石行业的发展开辟了一条新途径。采用粉末触媒可实现金刚石产品的多品种、多品级和系列化,调整产品结构,有力提升企业的生产技术水平,促进金刚石行业的技术革新,增强企业参与国际市场竞争的能力,促使我国金刚石行业摆脱困境走上可持续发展的道路。
粉末触媒合成的金刚石形貌见图,可见,金刚石单晶以六—八面体为主,晶型完整率高,晶体内较为纯净包裹体总量不多,分布较为细小弥散,具有良好的室温和高温冲击强度。
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